La méthode des tangentes permet de déterminer graphiquement le volume à l'équivalence lors d'un dosage acido-basique suivi par pH-métrie ou plus généralement lors d'un dosage potentiométrique. Elle donne de bons résultats lorsque le saut de pH au voisinage de l'équivalence est suffisamment marqué.
Afin de simplifier les explications de la démarche, prenons comme exemple la courbe de neutralisation de l'acide chlorhydrique par la soude.
Tracer la courbe du pH en fonction du volume titrant d’acide ou de base ajouté.
Tracer ensuite une droite tangente à la courbe du tracé après le saut de pH (droite 1)
Tracer une seconde droite tangente à la courbure avant l’équivalence et parallèle à la droite 1.
A l’aide d’une équerre (ou d'un logiciel de traitement graphique), tracer une droite perpendiculaire aux deux autres.
Tracer ensuite une droite parallèle et à égale distance des droites 1 et 2. Le point d’intersection avec la courbe du pH donne le volume équivalent.
Afin d'avoir un résultat correct, il est impératif de prendre soin de tracer des droites parallèles.
Lorsque le saut de pH est peu marqué, la méthode des tangentes perd en précision. Dans ce cas, il est préférable d'utiliser les méthodes fondées sur les dérivées, plus adaptées aux traitements numériques.
Entrainez-vous ! Voici les valeurs dans le cas du dosage d'une solution d'acide acétique par de la soude. Utilisez les différentes méthodes de détermination du volume équivalent : dérivée ou méthode des tangentes. Vous devez obtenir un volume équivalent égal à 12,3 - 12,4 mL.
| V(soude) versé mL | pH |
|---|---|
| 0 | 3,35 |
| 1 | 3,7 |
| 2 | 3,96 |
| 3 | 4,16 |
| 4 | 4,33 |
| 5 | 4,48 |
| 6 | 4,62 |
| 7 | 4,76 |
| 8 | 4,91 |
| 9 | 5,08 |
| 10 | 5,3 |
| 11 | 5.62 |
| 12 | 6.56 |
| 13 | 10,5 |
| 14 | 10,86 |
| 15 | 11,05 |
| 16 | 11,17 |
| 17 | 11,26 |
| 18 | 11,33 |
| 19 | 11,39 |
| 20 | 11,44 |
| 21 | 11,48 |
| 22 | 11,52 |
| 23 | 11,55 |
| 24 | 11,58 |
| 25 | 11,6 |
Auteur de la fiche : Jean-Michel Riom